科學勢力（學園都市）
上條當麻（上條當麻（かみじょうとうま）聲優：阿部敦）
居住在學園都市的高中生。成績很差（時常得零分的等級）。擁有隻要接觸到就可以消除力量的右手，無論是超能力或魔法之類的異能之力都能夠消除的能力「幻想殺手」，但能力不屬於超能力或魔術法。由於機器無法測量，被當作等級零的無能力者。小時候因公認的不幸體質[1]被其他孩子欺負，不過現在以「不幸的避雷針」，被同學們當作寶。遇到茵蒂克絲後，得知魔法世界的存在，接二連三的被捲入各種不幸事件。
其右手「幻想殺手」有效範圍雖然只侷限於右手手掌至指尖；但能夠不論善惡，把一切如超能力和魔法等異能之力所產生的狀況和效果完全消除。但此能力無法消去受其效果之後因物理現象產生的力量。例如：如果以超能力產生一個火球，其右手碰到該火球時則其火球會被消除；但因其火球炸起的各項東西如水泥石塊等，其右手不能把這些炸起的東西消除或回覆原狀（正因如此，他不能回覆龍王之吐息的餘波造成腦部細胞的物理性破壞而失去記憶）。要是對方能力強度和範圍達到一定規模，也無法完全消除；面對能自動再生的術式也無法完全消除，如魔女狩獵之王（innocentius）。
原本是右撇子，卻用左手拿叉子，出現過左右開弓的舉動。
雖然具有不幸體質，桃花運卻異常旺盛。
第一集曾自稱偽善者，事實上卻有為了重要的夥伴能夠不顧危險的性格。儘管如此，除了「幻想殺手」以外，只不過是平凡高中生，經常受重傷，在事件過後入院幾乎是例行公事。
在小說第一集（動畫第六話）為了拯救茵蒂克絲，失去了所有關於情報的記憶。這件事除了本人和醫生「冥土追魂」和偶然得知的美琴以外，其餘的人都不知情。
常使用「那我就殺了這個幻想！」作為使用「幻想殺手」時的臺詞。
「這本輕小說真厲害！2008」人氣男性角色排名第三位。
御坂美琴（御坂美琴（みさかみこと）聲優：佐藤利奈）
就讀學園都市名門貴族女校「常盤臺中學」的少女，十四歲。
在學園都市中只有七人的等級五超能力者排行第三。擁有「超電磁炮」稱號的電擊超能力者。使用超電磁炮、使人不適的電磁波、鐵砂之鞭、強力磁場、真正的雷擊等各式各樣的招式攻擊。使用電擊產生的電磁波對機器有不好的影響。在本作中，不只破壞了手機、有線電視，甚至連一臺日幣120萬的警備機器人都故障了。
即使在貴族女校就讀，行動卻相當粗魯，有以「四十五度斜角攻擊機械維修法」（主要是踹自動販賣機）喝免錢飲料的行為，對年紀較大的上條依舊口氣狂妄。因此，主角曾說她完全沒有大小姐該有的風範。曾經因為白井捲入自己的事情而被激怒（小說第八集），為了讓上條和茵蒂克絲到達目的地而獨自對付獵犬部隊（小說第十三集），實際上是好人。
性格好勝，每次向上條挑戰都被隨便應付過去。原先被評為等級一的低能力者，是經過了相當程度的努力之後才提升至等級五的地位，因此對於無能力者的當麻卻能夠隨隨便便的化解自己的攻擊相當不能接受，初期的上條稱她為「放電國中妹」，茵蒂克絲則稱她為「短髮」。相當喜歡青蛙君為主題的飾品，喜歡穿孩子氣的內褲。隨著履次的接觸，變得相當在意上條，不過當事人完全沒注意到。受到同性白井的愛慕。
外傳漫畫《科學超電磁炮》的主角。
月詠小萌（月詠小萌（つくよみこもえ）聲優：古山貴實子）
上條的班導。外表怎麼看都像小學生（身高135公分）[2]，卻喜歡抽菸喝酒。喜歡照顧別人，興趣是保護離家出走的少女。一般的車腳踩不到油門和煞車，只能開殘障者用車。非常喜歡教導學生，失去教學機會時會相當難過。上條有言：「越看到壞孩子就越開心」。
姬神秋沙（姫神秋沙（ひめがみあいさ）聲優：能登麻美子）
就讀學園都市名校「霧之丘女子學院」（小說第六集轉入上條班上）。穿著巫女服的長髮美人。擁有非常稀有的能力「吸血殺手deepblood」，因而被捲入三澤補習班的爭鬥。事件結束後，配戴簡易版的「移動教會」－凱爾特十字架，消去能力並寄住小萌老師家中（小說ss時搬入學生宿舍）。雖然表情變化少，但也不是完全沒有表情。
妹妹們（妹達（シスターズ）聲優：ささきのぞみ）
御坂美琴的複製人。為了讓一方通行進化到等級六所製造出來。
一開始有20000（+2）名，到10031號都因為一方通行的進化實驗而死亡。所有妹妹的腦波彼此連線，構成「御坂網路」，並且共享一份記憶，性格上為「美琴的人格加上電波系大小姐的氣質」，因為記憶共享的關係所以全員對上條都十分在意，不過對戀愛方面的感情尚無自覺。能力是等級二的電擊能力「缺陷電氣」。表情變化少，將情感隨著發言一同說出口。與美琴一樣缺乏耐性，會用平穩的口氣講出粗暴內容的話。
在外觀上與美琴一模一樣，能力卻遠不如本尊，無法目視電磁波，因此常配戴著軍用目視鏡。
在進化實驗中止之後，正接受克服複製人短命特性的治療中。
此外，第一次見到上條的御坂10032號又被稱作「御坂妹妹」，曾將撿到的貓命名為「狗」。
感性上與美琴一樣喜歡青蛙君，看到青蛙君的吊飾時目光就會被吸過去。
因為沒有什麼羞恥觀念，內褲被看光光，甚至被看到也面不改色。
最後之作（打ち止め（ラストオーダー）聲優：日高裡菜）
於小說第五集首度登場。在御坂妹妹中的地位最高，是御坂網路的管理者。檢體編號20001。是為了防止「妹妹」們反叛、失控而製作出來的。身體調整尚未完成，原本不該離開培養器，卻因某些原因流落街頭，正彷徨時遇見了一方通行。人格資料設定上，脫逃時會下意識躲避身穿白色長褂的研究員裝扮人士，在處處都有電磁紀錄的學園都市中，擁有能夠完全躲避追縱的生存本能。
外觀是10歲左右的小女孩。第一次登場只包著一條髒毛巾，現在則穿著合身的衣服。
第五集之後，使用所管理的御坂網路彌補一方通行的能力（也就是說能控制最強的能力者）。平時常和一方通行鬥嘴。
同樣是御坂的複製人，能力一樣是「缺陷電力」，不過在小說第十三集中被認定為等級三。
和妹妹們不同的是，具有較豐富的表情，另外最後之作在句尾會加上「御坂御坂」，其餘的大致上都和妹妹們相同了。
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逃離培養皿的原因是自己為了防止他人（天井亞雄）寫入不正當的程式。逃離前被植入病毒，一但病毒啟動經由御坂網路將對人類進行無差別攻擊，最後被一方通行所阻止。特別的個體除了最後之作外，尚有一名由天井亞雄所培育，編號00000的個體（可能是最初培育的原形），由於這名個體並未與御坂網路連結，所以目前所在地與現況不明。
一方通行（一方通行（アクセラレータ）聲優：岡本信彥）
學園都市最強的超能力者。只要接觸到皮膚，能夠自由操縱各種力的「方向」（平常使用反射），同時頭腦也具有相當高的演算能力，其能力也依靠著演算能力而運作，因為連直射日光都反射，頭髮和皮膚都呈現白色，瞳孔顏色接近紅色。缺乏外部刺激導致激素分泌異常，體型無法分辨是男是女[3]。
可以旁若無人的拒絕他人。由於過去能力不斷傷害別人，為了不傷害他人，認為與他人有感情交流是不行的，久而久之就對他人失去興趣。此外，為了防止別人挑戰受傷，想讓自己從「最強」變為「無敵」。內心期望有人能夠阻止進化實驗的殺戮行為。被上條打敗、遇到美琴的複製人「最後之作」以後，漸漸的會開始關心他人。喜歡罐裝咖啡，找到喜歡的口味會一口氣大量購買，但很快就膩了。
在小說第五集時因為腦部受損而失去演算及語言能力後得到「御坂網路」的輔助，不過受限於接續電極的電池壽命，能力使用時間也受到限制。
本名為三個字，姓氏為兩個字。於第六集被上條猜測為鈴科百合子。不過姓名、性別都尚未證實。
藍髮耳環（青髪ピアス（あおがみピアス）聲優：川原慶久）
本名不明。上條就讀班上的學級委員。身高180公分，一口連三大男高音都會嚇一跳的粗獷男聲。說假關西腔、自稱關西人。擁有不輸給上條的御宅族知識（上條時常跟不上，或許實力在上條之上），光是喜歡的女性類別便佔了電擊文庫的一面半。住在麵包店而不是宿舍。能力不明，似乎是能夠高速運動的肉體強化系能力者。
土御門元春（土御門元春（つちみかどもとはる）聲優：勝杏裡）
上條的鄰居和同班同學。金髮，身穿夏威夷襯衫，不良少年風的打扮似乎是想吸引女生注意。操著不可思議的九州腔。雖然平時馬馬虎虎，實際上卻是學園都市和英國清教的間諜。原本是頂級陰陽師，接受超能力開發後魔術使用便受到限制，以體術為主要武器。非常喜愛就讀家政學校、沒有血緣關係的妹妹舞夏，因此被稱為「妹控軍曹」、「讓妹妹穿上女僕服後襲擊的危險人物」。魔法名為「fallere825（背刺之刃）」，能力為等級0的肉體再生（automaticreverse）。為了達成目的連自己人都能欺騙，就算犧牲自己也在所不惜。
白井黑子（白井黒子（しらいくろこ）聲優：新井裡美）
常盤臺中學一年級生，御坂美琴的學妹、室友。相當愛慕御坂，稱呼御坂「姊姊」，怎麼看都已經超越了「對學姊的憧憬」，因此對妨礙兩人關係的人（主要是上條）抱持敵意。喜歡布料很少的內褲。只要皮膚接觸到就能夠將其憑空傳送（包括自己），等級四的瞬間移動能力者。擔任風紀委員。
風斬冰華（風斬氷華（かざきりひょうか）聲優：阿澄佳奈）
茵蒂克絲在上條學校碰見的眼鏡娘，對茵蒂克絲是最初的朋友。姬神還在霧之丘女子學院時也曾經聽過關於她的傳聞。是掌握學園都市中謎般存在的「虛數學區，五行機關」的關鍵，也因此被人盯上。性格溫和、些許膽怯。
在路上行走時會產生雜訊，看起來有立體影像的錯覺。
實際上是aim擴散立場的一部分所化身而成，也就是說她的存在是超能力的聚合體。在小說第十三集為了對付入侵的「前方之風」，被控制成為人造天使「修絲＝風斬」，在茵蒂克絲的努力下得救。
結標淡希（結標淡希（むすじめあわき））
就讀霧之丘女子學院二年級，學園都市58個空間移動能力者的其中一人。和白井黑子不同，能力是把物品從a點移到b點的「座標移動」。尤於一般性較高，較難控制，以前有過移動自己失敗，腳卡在牆壁中的經驗，受此創傷後，能力在等級四時停止成長。負責帶領別人進入沒有門窗的建築中。
初春飾利（初春飾利（ういはるかざり））
和白井黑子同樣為一年級的風紀委員。留著黑色短髮，頭戴花圈，遠遠的看起來好像頭頂著花瓶。對貴族女校常盤臺中學相當憧憬，往奇怪的方向學習日常生活和禮儀。還是一般人時，曾被第一次擔任風紀委員任務的白井幫助。和白井十分要好。在風紀委員中負責通訊與情報管理，技術力連白井都十分吃驚。
吹寄制理（吹寄制理（ふきよせせいり））
上條班上的大霸星祭營運委員。別稱完全防禦上條之女。所有超能力不明。時常送上條強烈的攻擊（鐵拳、頭錘等）。喜歡通販購物，家裡有很多隻用一兩次的物品。些許健康御宅族。
碰到歐莉安娜的魔法後昏倒，經過冥土追魂的處置後很快的就出院了。似乎也是。
亞雷斯塔・克勞利（アレイスター＝クロウリー聲優：關俊彥）
學園都市概括理事長。住在沒有門窗的建築當中，身穿綠色手術衣，頭下腳上浸泡在紅色液體中的「人類」。依周圍機械推算有1700年的壽命。為了控制、利用虛數學區‧五行機關，和學園都市內外組織保持微妙的平衡。上條的能力、絕對能力進化（升級至等級六）也是計劃的一部份。
企圖利用虛數學區一口氣停止全世界的魔法活動（小說第十集）。
身份原是魔法界內最優秀的魔法師。
冥土追魂（冥土帰し（ヘヴンキャンセラー）聲優：仲野裕）
看起來像青蛙的學園都市醫生。能將被切斷的手腕完成不留痕跡的接回（小說第二集），靠部份麻醉進行心臟手術（小說第五集），技巧高超的醫生。以「不管發生什麼都不能拋棄患者」為信念，行動時連眉頭都不會皺一下。據說曾做出能夠克服人類壽命的機器。
從前治療過亞雷斯塔，和他頗有淵源。
芳川桔梗（芳川桔梗（よしかわききょう）聲優：冬馬由美）
在學園都市中研究所上班的女性研究員。負責管理絕對能力計劃實驗的中樞。實驗凍結後一個人留在研究所中，企圖阻止受到天井入侵的最終之作暴走。自知性格天真卻不溫柔，曾想當老師而後來放棄了。為了阻止天井而胸部中彈，在小說第十二集中和一方通行與最終之作一起出院。
天井亞雄（天井亜雄（あまいあお）聲優：鈴木達央）
原本是量產型能力者計劃的研究員，專長是使用學習裝置製作人格資料。在絕對能力進化時間中負責實驗管理。實驗凍結後於最終之作腦中放入病毒，企圖加入反學園都市的外部組織。
黃泉川愛穗（黃泉川愛穂（よみかわあいほ）聲優：甲斐田裕子）
上條就讀學校的體育老師。雖然是身材姣好的美女，平常卻都穿著綠色體育服。和小萌的關係接近朋友，與芳川為舊識，人脈極廣。相當熱心參與守護學園都市的警備員。以不以武器面對學生為原則，但為了學生會毫不猶豫的拿起武器。
被芳川請託照顧一方通行和最終之作。出院後讓兩人寄住在家中。
有發生問題時打掃房間逃避現實的壞習慣。如果不知道她如何煮飯的話，味道倒是不錯。
災誤老師（災誤先生（さいごせんせい））
詳細不明。在限定通販的「電擊bunkoyomi」中為上條就讀學校的生活指導。
「電擊bunkoyomi」是官方的「盜版」，有不被官方承認的可能性。
木原數多（木原數多（きはらあまた））
學園都市的科學家，「獵犬部隊」的首領。臉左半部有刺青。性格暴虐，能毫不在意的捨棄部下，把人命當成雜草踐踏。然而卻擁有天才般頭腦，為開發一方通行能力的人。遵照亞雷斯塔的命令襲擊一方通行等人，將病毒「angel」注入最終之作腦中，使人造天使「修絲＝風斬」降臨學園都市。但他綁架最終之作的行為激怒一方通行，最後和獵犬部隊一同遭到殲滅。熟知一方通行反射能力[4]，將一方通行逼到絕境，卻因無法應對一方通行的新能力而戰死。
[編輯]學園都市的暗部組織
[編輯]group
土御門元春（土御門元春（つちみかどもとはる）聲優：勝杏裡）
主條目：#土御門元春
一方通行（一方通行（アクセラレータ）聲優：岡本信彥）
主條目：魔法禁書目錄#一方通行
海原光貴（海原光貴（うなばらみつき）聲優：岸尾大輔）
主條目：魔法禁書目錄#艾扎力
結標淡希（結標淡希（むすじめあわき））
主條目：魔法禁書目錄#結標淡希
[編輯]school
成員死亡率很高的暗部組織，在十月九日的事件中的目標是得到「能力追跡」和分析出「滯空回線」所攜帶的訊息。
垣根帝督（垣根帝督（かきねていとく））
學園都市七位level5超能力者中的其中一人。是僅次於「一方通行」的第二名超能力者，同時也是學園都市暗部組織「school」的領導者。
身高接近180公分，跟第四名的麥野沈利有著壓倒性的實力差距。能力「未元物質（未元物質（ダークマター））」的效用是創造新的物質（此處的物質指的不是「尚未發現的物質」，而是「從一開始就不存在於這個世界上的物質」），並可以設定這個物質的所有物理及化學性質。平常的應用是利用未元物質形成三雙翅膀，藉此飛行與防禦。看起來就如同天使一般。藉由更改翅膀的化學性質，使其反射出的光線看似普通，但卻具有殺人的效能。
不喜歡別人用「未元物質」這個稱號稱呼他。在十月九日的事件中使用長刃手套「鑷子（ピンセット）」進行攻擊和情報蒐集。
「心理定規」（「心理定規」（メジャーハート））
本名不明，穿著洋裝的女子。能力是「心理定規（心理定規（メジャーハート））」，是將特定兩人間「內心的距離」用數值表示出來。由於第一次出場時駕著起重機，被濱面稱作「卡車女」。是唯一一個在十月九日的事件後還活著的「school」成員。
沙皿緻密（砂皿緻密（すなざらちみつ））
是「school」藉由「人才派遣」僱用來的狙擊手，作為傭兵，「school」以一把價值70萬日圓的磁力狙擊炮代替僱用的費用。在十月九日的事件中暗殺親船最中失敗，隨後即死於「item」總部的攻陷戰中。
帶著金屬環的少年（ゴーグルの少年）
本名不明，在頭上戴著金屬環的少年。從金屬環延伸出來的電線連線著腰部上的機械。能力不明，為了滅口而殺了「人才派遣」。
[編輯]item
和「school」是敵對關係的暗部組織。任務是阻止統括理事會及高層的暴走。
麥野沈利（麥野沈利（むぎのしずり））
學園都市七位level5超能力者中的其中一人。「item」的首領。喜歡吃鮭魚丼。
平常穿著高跟鞋，看似一個普通的高中女學生，其實私底下心狠手辣，為了完成目的而不惜犧牲所有夥伴。能力是「原子崩壞（原子崩し（メルトダウナー））」，可以操控不附在原子上的自由電子，使其處於在「波」和「粒子」之間的「曖mei狀態」，藉此發射電子線作為攻擊手段。（正式分類上被稱作「粒機波形高速炮」）平常維持著「低出力」的形態，是因為能力十分不穩定，需要很多的微調和慎重的設定。若是在「高出力」的狀態，一秒就可以殺掉第三名的御坂美琴，但自己也會灰飛煙滅。
顯示▼隱藏▲注意：框內為麥野沈利的作品情節、結局或其他相關內容，可能降低欣賞原作時的興致。
在跟濱面的決鬥中，由於開啟了「高出力」導致左手消失。但最後還是輸給濱面。
絹旗最愛（絹旗最愛（きぬはたさいあい））
「item」的主要戰鬥員，常在話里加上「超」來強調語氣。有著跟其十二歲的年齡不符的身材和麵貌，但行為舉止都是十二歲。
能力是level4的「氮氣裝甲（窒素裝甲（オフェンスアーマー））」，在其皮膚上4～5公分的距離內將氮氣壓縮，使其具有高密度和高防禦力，因此可以做出舉起汽車、接住子彈等不符常理的動作。
十分珍惜夥伴，為了拯救夥伴可以犧牲自己來拖延對手。喜歡看二流的b級電影。稱自己為「唯一能理解大導演想傳達的東西的人」。
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在十月九日被為了拯救瀧壺和濱面，留下來拖延時間，但被垣根重傷，目前生死不明。
弗蘭達（フレンダ）
「item」的成員，習慣在話的開頭加上「結果（結局）」。能力不明。是個金髮的高中女生。喜歡吃咖哩的罐頭。
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在十月九日的事件中，由於想叛變到「school」，被麥野腰斬。
瀧壺理後（滝壺理後（たきつぼりこう））
「item」的成員，穿著看似睡衣的粉紅色服裝。是個沒有精神的少女。
能力是level4的「能力追跡（能力追跡（aimストーカー））」，藉由偵測aim擴散力場來確定超能力者的位置（只要在太陽系內都找的到），不過使用能力時需要服用名為「液晶（體晶（たいしょう））」的白色粉末，無法過度使用能力，否則身體會崩壞。
跟濱面的關係很好←。垣根說其具有成為level5的可能。
[編輯]member
亞雷斯塔直屬的暗部組織，以其高科技自豪。
博士（博士（はかせ））
本名不明，戴著眼鏡，穿著白色實驗用長袍的年長男子。「member」的領導者。
是研究aim擴散力場的專家，斷言結標淡希和瀧壺理後有成為level5的可能。使用手上的機器來控制及操作反射合金粒子「合huan（オジギソウ）」進行攻擊。跟在其身邊的機械犬則是由馬場芳郎控制。
馬場芳郎（馬場芳郎（ばばよしお））
「member」的成員。平常不露面，而是潛藏在第二十二學區中的理事會專用地下避難所「避暑地」，進行機械犬的遠端操作。藉此來保護博士和回報博士戰況。
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在十月九日的事件中，被「school」暗算，被困在「避暑地」中，缺少食物和氧氣而陷入絕望的深淵。
紅色水手服（赤のセーラー服）
主條目：魔法禁書目錄#席琪桃爾
查樂（査楽（さらく））
穿著羽絨衣的男子，「member」的一員。自稱「一流惡黨」。
能力是level3的「死角移動（死角移動（キルポイント））」，藉由繞到對手背後進行攻擊。也因如此，只要沒辦法掌握對手的位置就只能束手就擒。常使用「人質」這種卑鄙戰略。
[編輯]block
跟傭兵關係良好的暗部組織。成員大多為無能力者，目標是暗殺亞雷斯塔。
佐久辰彥（佐久辰彥（さくたつひこ））
體格像熊的壯碩男子，28歲。是「block」的領導者。
跟覬覦學園都市的外部組織有所勾結，因此在都市外有5000人的傭兵援助。
手鹽惠未（手塩恵未（てしおめぐみ））
體格良好的女子，身高180公分，25歲。「block」的成員。
身體強壯，徒手搏擊的能力極強。平常的職業是警備員。利用警備員的「逮捕術」加以改良作為攻擊手段。懂得利用地形、克服地形，儼然是個優秀計程車兵。雖然策畫了利用結標淡希進入亞雷斯塔大樓的計劃，但不喜歡佐久強硬殘忍的作風。因為以前的某件事而對亞雷斯塔懷有怨恨。
山手（山手（やまて））
「block」的成員。被海原光貴（艾扎力）殺死，並以其面貌作為偽裝入侵了「block」。
鐵網（鉄網（てつもう））
「block」的成員，陰鬱的少女。
能力是「意見解析（意見解析（スキルポリグラフ））」藉由與他人握手來得知對方的所有資料。在「block」中被用來確認間諜和叛徒。
[編輯]skillout
駒場利德（駒場利徳（こまばりとく））
無能力者武裝集團「skillout」的首領。說話方式有如要把影印紙吐出般陰鬱，猩猩狀男子。為了守護無能力者而組成「skillout」，企圖反攻。裝備了強化肌肉的「發條繃帶」、電波擾亂兵器「擾亂之羽」和能夠依目標即時產生最合適子彈的「演算槍炮（smartweapon）」。好像有個小學生年紀的妹妹。
顯示▼隱藏▲注意：框內為駒場利德的作品情節、結局或其他相關內容，可能降低欣賞原作時的興致。
在ss中，被一方通行的反射所殺死，也因此造成「skillout」內部的不穩定。
濱面仕上（浜面仕上（はまづらしあげ））
「skillout」的駒場死亡後，繼任首領。穿鼻環。
和駒場不同，毫無領導力，對首領職位不適應。
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在小說15集中為了拯救瀧壺理後，打倒了level5的能力者麥野沈利，成為第二個完成「level0打倒level5」這個不可能的任務的人。
半蔵（半蔵（はんぞう））
「skillout」的成員，穿著黑衣。現在是「skillout」的代理首領。
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是忍者家族的末裔，使用手裡劍作武器，擅長第一招就殺死對手的暗殺。
認為忍者應該隱身於歷史的洪流當中，不應該有過大的聲勢。因此和同為忍者末裔的小郭理念不和，最後將其打倒。